题目
香豆素母核上的质子在H-NMR谱中受内酯羰基吸电子共轭效应影响,主要表现为哪种信号特征?()A. 质子信号向低场移动B. 质子信号向高场移动C. 质子信号不发生变化D. 质子信号消失
香豆素母核上的质子在H-NMR谱中受内酯羰基吸电子共轭效应影响,主要表现为哪种信号特征?()
A. 质子信号向低场移动
B. 质子信号向高场移动
C. 质子信号不发生变化
D. 质子信号消失
题目解答
答案
A. 质子信号向低场移动
解析
本题考查的知识点是核磁共振氢谱(H - NMR)中化学位移与电子云密度的关系,以及吸电子共轭效应对质子化学环境的影响。解题思路是先明确化学位移与电子云密度的关系,再分析内酯羰基吸电子共轭效应对香豆素母核上质子电子云密度的影响,最后根据电子云密度的变化判断质子信号的移动方向。
详细解析
- 化学位移与电子云密度的关系
在核磁共振氢谱中,质子周围的电子云密度会影响其化学位移。电子云密度越高,质子受到的屏蔽作用越强,质子信号出现在高场,化学位移值($\delta$)越小;反之,电子云密度越低,质子受到的屏蔽作用越弱,质子信号出现在低场,化学位移值($\delta$)越大。用公式表示为:$\delta=\frac{\nu_{sample}-\nu_{TMS}}{\nu_{instrument}}\times10^{6}$,其中$\nu_{sample}$是样品中质子的共振频率,$\nu_{TMS}$是四甲基硅烷(TMS)的共振频率,$\nu_{instrument}$是仪器的工作频率。当质子周围电子云密度降低时,$\nu_{sample}$增大,$\delta$增大,信号向低场移动。 - 内酯羰基吸电子共轭效应对质子电子云密度的影响
香豆素母核上的内酯羰基具有吸电子共轭效应。当内酯羰基与香豆素母核上的质子发生共轭时,电子云会沿着共轭体系发生转移,使得质子周围的电子云密度降低。 - 判断质子信号的移动方向
由于内酯羰基的吸电子共轭效应导致香豆素母核上质子周围的电子云密度降低,根据化学位移与电子云密度的关系,质子受到的屏蔽作用减弱,质子信号会向低场移动。